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MRC:寧波大學(xué)趙傳壯團(tuán)隊(duì)基于氫鍵給體-受體組合策略水相合成溫敏聚合物
2021-08-04 11:22:51

溫敏聚合物是一類物理性質(zhì)在臨界溫度附近發(fā)生劇烈變化的智能材料,包括具有下臨界溶解溫度(LCST)的聚合物和具有上臨界溶解溫度(UCST)的聚合物。LCST聚合物在低溫下親水而高溫下疏水,UCST聚合物則與之相反。兩類聚合物響應(yīng)方式相反、功能互補(bǔ),在水處理、藥物釋放、催化劑載體、傳感器、驅(qū)動(dòng)器等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。根據(jù)應(yīng)用需求對(duì)聚合物的LCST或者UCST進(jìn)行調(diào)節(jié),是溫敏聚合物材料設(shè)計(jì)中的關(guān)鍵問題。針對(duì)這一問題,通常做法是將疏水單體與溫敏性單體進(jìn)行共聚以調(diào)節(jié)聚合物的親疏水性,這就必須在有機(jī)溶劑中實(shí)施聚合。將常見的水溶性單體在水相中聚合成響應(yīng)溫度可調(diào)的溫敏聚合物,是一種更為環(huán)保和經(jīng)濟(jì)的方法。

圖1. 溫敏聚合物水相合成路線與響應(yīng)機(jī)理

寧波大學(xué)趙傳壯副教授團(tuán)隊(duì)通過氫鍵給體和受體組合的策略在水相中制備了一系列響應(yīng)溫度可調(diào)的UCST聚合物和LCST聚合物。他們將丙烯酸(AAc)、 N -乙烯基吡咯烷酮(NVP)和丙烯酰胺(AAm)進(jìn)行共聚得到了UCST型聚合物,將AAc、NVP與二甲基丙烯酰胺(DMA)進(jìn)行共聚得到了LCST型聚合物。所有聚合過程全部在水相中進(jìn)行,聚合物產(chǎn)物的響應(yīng)溫度可以隨著單體比例的變化在0~70攝氏度區(qū)間內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。上述分子設(shè)計(jì)的關(guān)鍵在于不同單體之間的氫鍵配對(duì)規(guī)律:AAc與NVP組成較強(qiáng)氫鍵而AAc與AAm組成較弱氫鍵,因此共聚物poly(AAc- co -NVP- co -AAm)會(huì)在低溫下發(fā)生鏈間氫鍵締合并在高溫下解離;AAc與NVP組成的氫鍵締合物較為疏水而DMA具有兩親性,因此共聚物poly(AAc- co -NVP- co -DMA)會(huì)在高溫下失去結(jié)合水而發(fā)生聚集。他們進(jìn)一步通過改變?nèi)芤簆H、加入氘水、加入小分子氫鍵受體 N -甲基吡咯烷酮等手段驗(yàn)證了上述機(jī)理。

這一成果將拓展溫敏聚合物的分子設(shè)計(jì)方法,對(duì)基于溫敏性聚合物的功能膠束、膜材料和水凝膠的制備和加工具有指導(dǎo)意義。